COD 的測定方法主要以氧化劑的類型來分類,最常見的是重鉻酸鉀法(Diomate Method)和高錳酸鉀法(Permanganate Method)兩種,前者 歐美國家多為采用,后者在日本廣為采用。 這兩種方法從建立至今已有一百多年的歷史,上世紀五十年代以前,環境污染問題尚不太突出,研究水體污染及防治著重于生化需氧量(BOD)這項指標,上世紀六十年代開始,環境污染問題日益嚴重,促進了水污染研究工作的開展,化學需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代開始,重鉻酸鉀法成為水環境監測的主要指標,一般稱為鉻法CODCr,高錳酸鉀法另成一分支,叫高錳酸鹽指數(CODMn 或Im)。高錳酸鹽指數細分下來又有酸性和堿性的兩種,在氯離子含量較少時,使用前者,在氯離子含量較高(如海水、鹽湖水等)時,使用后者。 由于在規定的測定條件下,重鉻酸鉀的氧化能力大于高錳酸鉀,所以CODCr> CODMn。一般說來,CODCr 氧化率約為90%,而CODMn 的氧化率卻不到50%,前者常用于測定工業廢水和生活污水,后者用于測定地表水。為此,廢水排放標準是依據的CODCr結果,地表水質量評價是依據的CODMn 結果。
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